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拉曼光譜原理——拉曼散射
來(lái)源:EWG1990儀器學(xué)習(xí)網(wǎng) | 作者:admin | 發(fā)布時(shí)間: 2022-03-15 | 9917 次瀏覽 | ?? **朗讀正文 ?? ? | 分享到:
一、瑞利散射與拉曼散射

當(dāng)一束激發(fā)光的光子與作為散射中心的分子發(fā)生相互作用時(shí),大部分光子僅

是改變了方向,發(fā)生散射,而光的頻率仍與激發(fā)光源一致,這種散射稱(chēng)為瑞利散

射。但也存在很微量的光子不僅改變了光的傳播方向,而且也改變了光波的頻率,這種散射稱(chēng)為拉曼散射。其散射光的強(qiáng)度約占總散射光強(qiáng)度的CodeCogsEqn.gif~CodeCogsEqn(1).gif。拉曼

散射的產(chǎn)生原因是光子與分子之間發(fā)生了能量交換改變了光子的能量。

一、瑞利散射與拉曼散射

當(dāng)一束激發(fā)光的光子與作為散射中心的分子發(fā)生相互作用時(shí),大部分光子僅

是改變了方向,發(fā)生散射,而光的頻率仍與激發(fā)光源一致,這種散射稱(chēng)為瑞利散

射。但也存在很微量的光子不僅改變了光的傳播方向,而且也改變了光波的頻率,這種散射稱(chēng)為拉曼散射。其散射光的強(qiáng)度約占總散射光強(qiáng)度的CodeCogsEqn.gif~CodeCogsEqn(1).gif。拉曼

散射的產(chǎn)生原因是光子與分子之間發(fā)生了能量交換改變了光子的能量。



二、拉曼散射的產(chǎn)生

光子和樣品分子之間的作用可以從能級(jí)之間的躍遷來(lái)分析。樣品分子處于電子能級(jí)和振動(dòng)能級(jí)的基態(tài),入射光子的能量遠(yuǎn)大于振動(dòng)能級(jí)躍遷所需要的能量,但又不足以將分子激發(fā)到電子能級(jí)激發(fā)態(tài)。這樣樣品分子吸收光子后到達(dá)一種準(zhǔn)激發(fā)狀態(tài),又稱(chēng)為虛能態(tài)。樣品分子在準(zhǔn)激發(fā)態(tài)時(shí)是不穩(wěn)定的,它將回到電子能級(jí)的基態(tài)。若分子回到電子能級(jí)基態(tài)中的振動(dòng)能級(jí)基態(tài),則光子的能量未發(fā)生改變,發(fā)生瑞利散射。如果樣品分子回到電子能級(jí)基態(tài)中的較高振動(dòng)能級(jí)即某些振動(dòng)激發(fā)態(tài),則散射的光子能量小于入射光子的能量,其波長(zhǎng)大于入射光。這時(shí)散射光譜的瑞利散射譜線(xiàn)較低頻率側(cè)將出現(xiàn)一根拉曼散射光的譜線(xiàn),稱(chēng)為STokes線(xiàn)。如果樣品分子在與入射光子作用前的瞬間不是處于電子能級(jí)基態(tài)的*低振動(dòng)能級(jí)而是處由子能級(jí)基態(tài)中的某個(gè)振動(dòng)能級(jí)激發(fā)態(tài),則入射光光子作用使之立躍遷到準(zhǔn)激發(fā)態(tài)后,該分子退激回到電子能級(jí)基態(tài)的振動(dòng)能級(jí)基態(tài),這樣散射光能量大于入射光子能量,其譜線(xiàn)位于瑞利譜線(xiàn)的高頻側(cè),稱(chēng)為 antiStokesStokes線(xiàn)和anti -Stokes- Stokes線(xiàn)和anti- StokesR線(xiàn)統(tǒng)稱(chēng)為拉曼譜線(xiàn)。由于振動(dòng)能級(jí)間距還是比較大的,因此,根據(jù)波爾茲曼定律在室溫下,分子絕大多數(shù)處于振動(dòng)能級(jí)基態(tài),所以 Stokes -Stokes線(xiàn)。拉曼光譜儀一般記錄的都只是 Stokes線(xiàn)。


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